电位相对测量法对溶液pH值的测量

PH计是主要用于测量溶液的pH值，便于化学实验人员了解溶液的酸碱特性，pH计准确与否将直接影响到实验数据的正确获得。由于电极系统固有的不对称电位、液体接界电位、环境温度等因素影响，pH计测得的示值有一定的误差。精度不同的pH计，允许的误差值也不同。计量检定人员一般从电计示值误差、输入电流(A)、输入阻抗、温度补偿器引起的示值误差和电计示值重复性五个方面来检定一台pH计是否合格。以下为大家介绍的是电位相对测量法对溶液pH值的测量。
　　
在pH计计量检定中，仪器不合格的主要原因是温度补偿器的示值超差，导致pH示值不准。pH计是用电位相对测量法来测定溶液pH值的，其理论依据来自于能斯特方程式：
　　
　　E=E0-(2.30259RT/F)PH
　　
　　式中：E——电池电动势
　　
　　E0——标准电极电位
　　
　　R——气体常数
　　
　　F——法拉第常数
　　
　　T——绝对温标(273.15 t℃)
　　
上式表示了在温度恒定时电极电位与溶液pH值之间的关系。在测量pH值条件相同的情况下，由上式推导出如下公式：
　　
　　ΔE=(—2.30259RT/F)/ΔpH
　　
其中ΔE为标准缓冲液与待测溶液之间的电极电位差值，令K=—2.30259RT/F=ΔE/ΔpH
　　
我们称K为转换系数。它表示溶液的pH值每改变一个单位时，电极电位的改变量。从K的表达式中可以看出其是温度的函数，在不同的温度下，电极电位的改变是不同的。因此，为了适应各种温度状态下pH值的测量，pH计中均设有温度补偿装置。温度的补偿范围通常在5—60℃之间。

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